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車燈用膠粘劑的發(fā)展現(xiàn)狀

返回列表 來(lái)源:未知 瀏覽: 發(fā)布日期:2019-02-23 11:48【
文章導(dǎo)讀:隨著車燈內(nèi)部結(jié)構(gòu)逐步精細(xì)化,車燈用膠粘劑(車燈膠)的高性能化顯得更加重要。簡(jiǎn)述了車燈膠的應(yīng)用要求和粘接機(jī)制,介紹了當(dāng)前主流車燈膠的優(yōu)缺點(diǎn)。最后對(duì)車燈膠的發(fā)展方向進(jìn)行了展望。
我國(guó)汽車用膠粘劑行業(yè)起步于上世紀(jì)50年代中期,在80年代隨著技術(shù)引進(jìn)而快速發(fā)展,90年代之后進(jìn)入了新的發(fā)展階段。國(guó)內(nèi)私家車的普及更是為汽車用膠粘劑行業(yè)引入新的活力,使膠粘劑用量進(jìn)一步提高。汽車用膠粘劑具有多種性能優(yōu)勢(shì),可達(dá)到提高粘接器件結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、防銹防腐蝕、隔熱減震及密封等效果,進(jìn)而替代部分焊接和鉚接等傳統(tǒng)結(jié)合工藝,并簡(jiǎn)化施工過(guò)程,甚至還有一定的美化效果。其中,車燈用膠粘劑(簡(jiǎn)稱車燈膠)作為汽車用膠粘劑的重要組成部分,獲得了業(yè)界的廣泛關(guān)注。

1 粘接機(jī)理及在車燈上的應(yīng)用

  20世紀(jì)40年代以來(lái),人們提出了多種理論解釋粘接行為,主要包括吸附理論、擴(kuò)散理論、靜電理論、機(jī)械互鎖理論和化學(xué)鍵理論。

  (1)吸附理論:膠粘劑潤(rùn)濕被粘物后,界面的膠粘劑和被粘物分子間產(chǎn)生分子間作用力(包括氫鍵及范德華力等),將膠粘劑和被粘物牢牢粘接在一起。

 

 ?。?)擴(kuò)散理論:膠粘劑與被粘物相互擴(kuò)散,形成了由兩種分子形成的混合界面層,實(shí)現(xiàn)粘接。此理論主要適用于膠粘劑和被粘物均為聚合物的情況,特別是兩種聚合物的相容性以及分子鏈段的運(yùn)動(dòng)能力較強(qiáng)時(shí)。

 

 ?。?)靜電理論:在膠粘劑與被粘物之間形成了雙電層,靜電力作用阻止了膠粘劑和被粘物的分離,使材料粘接。膠粘劑剝離被粘物過(guò)程的放電現(xiàn)象證實(shí)了該理論的存在。

 

 ?。?)機(jī)械互鎖理論:被粘物的表面不是完全光滑的,其表面存在不同深度的凹槽和縫隙,液態(tài)的膠粘劑可以滲入其中,經(jīng)固化成型后,以錨狀或鉤狀相互嵌合,使材料粘接。機(jī)械互鎖是表面粗糙材料(特別是多孔材料)的主要粘接機(jī)理。

 

  (5)化學(xué)鍵理論:膠粘劑分子與被粘物分子生成了化學(xué)鍵,進(jìn)而提供了粘接力。通?;瘜W(xué)鍵力較分子間作用力大,若其密度達(dá)到一定程度,則可使粘接強(qiáng)度明顯提高。

  依據(jù)以上機(jī)理,可以通過(guò)多種途徑提高車燈膠的粘接強(qiáng)度:①有針對(duì)性選擇主鏈結(jié)構(gòu)合適的車燈膠,如粘接極性材料時(shí),使用主鏈具有極性基團(tuán)的車燈膠;②在膠中添加適當(dāng)?shù)呐悸?lián)劑;③提高車燈粘接處的表面粗糙度;④清除車燈粘接面的弱邊界層(如鋁表面的自然氧化層);⑤使用合適的底涂劑;⑥對(duì)非極性材料[如聚丙烯(PP)]面進(jìn)行等離子處理或燃燒處理。

 

2 車燈膠的應(yīng)用環(huán)境及性能要求

  車燈膠的性能主要表現(xiàn)為使用過(guò)程中的工藝性能和粘接性能。與常規(guī)膠粘劑相比,車燈膠由于使用的環(huán)境特殊,除了對(duì)力學(xué)性能、抗老化性能等有要求外,還需具備以下幾個(gè)性能。

 

 ?。?)耐高低溫性能:在非使用狀態(tài)下,車燈的溫度可低于0 ℃,特別是在我國(guó)的北方地區(qū),冬天溫度普遍低于-30 ℃(甚至可降至-50 ℃);而在長(zhǎng)時(shí)間使用后,車燈溫度升高,可達(dá)到170 ℃甚至更高。因此,車燈膠在不同溫度下長(zhǎng)期使用,須保持低溫柔性和高溫不損壞。

 

  (2)抗震耐疲勞性能:車輛行駛途中不可避免會(huì)發(fā)生震動(dòng),特別是行駛路面不平時(shí),震動(dòng)幅度和頻率都會(huì)提高。車燈膠在長(zhǎng)期震動(dòng)作用下,易發(fā)生累積損傷,出現(xiàn)車燈損壞和漏水等嚴(yán)重問(wèn)題。因此,車燈膠須具備良好的抗震耐疲勞性能,以保證車燈使用的穩(wěn)定性和安全性。

 

 ?。?)低霧化值:霧化值用于表征凝結(jié)在車燈內(nèi)表面的揮發(fā)分的多少。車燈作為車輛的照明和信號(hào)指示元件,對(duì)車輛的駕駛安全性尤為重要,車燈起霧必然降低駕駛過(guò)程的安全性,同時(shí)降低車輛使用壽命,并破壞美觀性。目前,降低車燈霧化值已經(jīng)成為車燈行業(yè)的重要課題之一。車燈的霧化需要3個(gè)條件,分別是凝結(jié)核心、足夠的水蒸氣和低于水分凝結(jié)溫度的溫度區(qū)域。車燈膠對(duì)霧化的主要影響是可形成凝結(jié)核心的熱揮發(fā)成分。因此,為提高車燈的使用性能和外在美觀性,車燈膠的熱揮發(fā)分須較低。

 

3 常用車燈膠的分類及優(yōu)缺點(diǎn)

  按使用溫度,車燈膠主要分為熱熔膠和室溫硫化膠兩大類,其中,熱熔膠包括熱塑性熱熔膠和反應(yīng)型熱熔膠,室溫硫化膠又分為單組分室溫硫化膠和雙組分室溫硫化膠。熱熔膠在使用前需要加熱熔融,然后將熔膠涂覆在粘接處,冷卻固化獲得初步粘接效果。其突出的優(yōu)點(diǎn)就是固化速率快,能適應(yīng)快速的連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn)。而室溫硫化膠則使用較為方便,用前無(wú)需加熱,常溫涂膠粘接,但是固化速率較慢,需要晾置一段時(shí)間。因此,這兩類膠分別適用于不同的環(huán)境和應(yīng)用要求。

 

  熱塑性熱熔膠是由熱塑性樹(shù)脂、彈性體、增黏劑和各種助劑等混合而成的固體材料。其易于儲(chǔ)存,便于制成各種形狀(顆粒狀、塊狀和條狀等),而且便于運(yùn)輸。同時(shí),其易于施工,加熱熔融后涂膠,冷卻即固化粘接,所用時(shí)間不超過(guò)0.5 h,適用于工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn),并可重復(fù)利用。熱熔膠的性能隨基材不同而略有不同:聚酰胺熱熔膠對(duì)溫度敏感性較高,溫度稍低于熔點(diǎn)立刻固化成型,又含有氨基、羧酸基和酰胺基等極性基團(tuán),粘接極性材料時(shí)能力較強(qiáng);而丁基熱熔膠分子結(jié)構(gòu)的飽和度高,側(cè)基體積小,故具有耐熱老化好、耐氣候老化能力強(qiáng)、抗?jié)駳鉂B透性能優(yōu)異、柔韌性高、抗震性和耐低溫性能強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。然而,熱塑性熱熔膠也存在不少缺點(diǎn):耐高溫性能較差,不適用于溫度較高的霧燈;粘接強(qiáng)度較低,部分情況需與機(jī)械固定同時(shí)使用;隨著車燈結(jié)構(gòu)的復(fù)雜化,使用性降低。濕氣固化聚氨酯熱熔膠綜合了傳統(tǒng)熱塑性熱熔膠和反應(yīng)型膠粘劑的部分優(yōu)點(diǎn),不僅具有固化快、無(wú)溶劑和施工方便等優(yōu)點(diǎn),而且提高了熱塑性熱熔膠的耐高溫性能和粘接強(qiáng)度;同時(shí),聚氨酯基材的性能易于調(diào)控,改變其硬段和軟段的組成,可以獲得不同性能的聚氨酯材料。但其含有游離的—NCO有毒基團(tuán),抗高溫和耐紫外能力稍差于硅膠產(chǎn)品,而且會(huì)濕氣固化,在包裝和儲(chǔ)存方面要求較高。單組分室溫硫化膠的代表性產(chǎn)品為單組分硅膠,其主要成分為羥基封端的硅氧烷、填料、交聯(lián)劑和其他助劑。硅膠施工方便,無(wú)需混合,常溫直接涂膠即可,而且主體成分中的硅氧鍵的鍵能較高,故耐紫外性能優(yōu)異。另外,有機(jī)硅膠低溫柔順性好、耐高溫能力強(qiáng)、儲(chǔ)存穩(wěn)定性好且無(wú)毒無(wú)污染;但依靠空氣中濕氣由外到內(nèi)會(huì)逐步交聯(lián)固化,固化速率慢,不適于工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn),進(jìn)而提高了工業(yè)成本。雙組分室溫硫化膠包括雙組分有機(jī)硅膠和聚氨酯膠等,并以雙組分硅膠為主。其耐高溫、耐候性強(qiáng)且儲(chǔ)存穩(wěn)定性好。相較于單組分硅膠而言,雙組分硅膠的主要優(yōu)點(diǎn)是固化速率高,但使用難度較大,涂膠前需要共混,增加了設(shè)備投入。

 

4 車燈膠的研究進(jìn)展

  車燈膠的發(fā)展與應(yīng)用已相對(duì)成熟,在車燈粘接領(lǐng)域中產(chǎn)品種類豐富(如熱塑性熱熔膠、濕氣固化聚氨酯熱熔膠和有機(jī)硅密封膠)。隨著車燈結(jié)構(gòu)的日益復(fù)雜化和精細(xì)化,行業(yè)內(nèi)對(duì)膠粘劑的功能要求不斷增多,性能要求逐步提高,開(kāi)發(fā)多功能、高性能的車燈膠已成為行業(yè)內(nèi)研究人員的奮斗目標(biāo)。

 

  熱塑性熱熔膠因其耐高溫性能差,故在發(fā)展和應(yīng)用中受到長(zhǎng)期困擾。為解決該問(wèn)題,行業(yè)內(nèi)人員做了大量的改進(jìn)和研究。White 等[Hydroxy-functional poly(amide ethers)as thermoplastic barrier resins]使用聚醚酰亞胺樹(shù)脂或含苯環(huán)的聚酰胺樹(shù)脂,制備了耐高溫聚酰胺熱熔膠;但是該方法在分子中引入了剛性基團(tuán),使材料柔性降低、脆性提高且制備方法更復(fù)雜。王崇暉等[一種聚酰胺熱熔膠及其制備方法]進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn):采用多元尼龍本體共聚,并添加長(zhǎng)碳鏈尼龍組分來(lái)改善產(chǎn)品的柔韌性,可以制得耐高溫且綜合性能良好的聚酰胺熱熔膠。濕氣固化聚氨酯熱熔膠在涂膠溫度下長(zhǎng)時(shí)間反復(fù)加熱易出現(xiàn)黏度顯著上升問(wèn)題,進(jìn)而造成涂膠機(jī)的堵塞。為解決此缺陷,葉青等[汽車車燈用濕氣固化聚氨酯熱熔膠]研制了由有機(jī)酸和酸鹽等復(fù)配的黏度穩(wěn)定劑,提高了聚氨酯熱熔膠的黏度穩(wěn)定性。另外,為避免濕氣固化聚氨酯熱熔膠中小分子異氰酸酯的存在對(duì)施工人員及使用人員的潛在傷害,很多產(chǎn)品生產(chǎn)廠家(如漢高)通過(guò)工藝優(yōu)化,盡可能的減少濕氣固化聚氨酯熱熔膠中小分子異氰酸酯的殘留。針對(duì)有機(jī)硅密封膠的催化劑毒副作用大的缺陷,許家瑞等[自催化交聯(lián)型有機(jī)硅-環(huán)氧復(fù)合密封膠及其制備方法]通過(guò)采用低相對(duì)分子質(zhì)量的環(huán)氧樹(shù)脂與有機(jī)硅復(fù)合的方法,制備出適宜于車燈使用、無(wú)需外加催化劑、固化速率快且熱穩(wěn)定性好的有機(jī)硅-環(huán)氧復(fù)合密封膠。
 

  另外,在車燈膠的使用過(guò)程中,為了滿足大眾逐步提高的審美和安全需求,提出了新的性能要求(比如限制車燈的霧化值)。任小軍等[一種汽車燈用單組分脫醇型硅酮密封膠及其制備方法]采用硬脂酸處理納米活性碳酸鈣,并采用高真空脫出低分子物質(zhì)的方法制備出揮發(fā)分低(霧化值低)、耐候性及環(huán)境老化性能好且對(duì)PP和聚碳酸酯(PC)粘接性強(qiáng)的高綜合性能車燈用單組分硅膠。劉良軍等[車燈裝配使用的有機(jī)硅密封膠及其制備方法]根據(jù)硅膠使車燈起霧的原理,建立了用有機(jī)硅小分子環(huán)體含量低于0.05%(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì))的硅油制備硅膠的方法,制備出耐高溫、耐老化且減震等綜合性能良好的車燈用硅膠,并且成功抑制了車燈的起霧。

 隨著汽車用燈向著復(fù)雜化、精細(xì)化方向發(fā)展,車燈膠的性能要求將逐步提高。依靠各自的性能特性,各種車燈膠將長(zhǎng)期共同存在,并相互競(jìng)爭(zhēng)。同時(shí),在綠色環(huán)保成為國(guó)民共同焦點(diǎn)的未來(lái),發(fā)展環(huán)境友好型膠粘劑必然是業(yè)內(nèi)的主要研究方向。


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來(lái)源:期刊—中國(guó)膠粘劑

作者:鄒明晶,熊婷,車國(guó)勇等

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